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涂層固化機理及影響固化速度的因素

發(fā)布日期:2022-04-26 點擊率:181

      涂層從液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)過程中,有溶劑的揮發(fā)的物理變化,也有涂料組成成分分子間的交聯(lián)反應(yīng)等化學(xué)變化。木制品常用涂料形成漆膜的機理一般可分為溶劑揮發(fā)型固化成膜、氧化型固化成膜和聚合型固化成膜三種。 

涂層固化機理

      (一)溶劑揮發(fā)型 

      此類涂料的固化機理主要是溶劑揮發(fā)的物理過程,隨著溶劑的不斷揮發(fā),涂料粘度逐漸增加,由流動狀態(tài)為不流動狀態(tài),溶劑揮發(fā)完畢,涂料固化過程結(jié)束,形成固體漆膜,此類涂料有蟲膠漆、硝基漆、過氯乙烯漆和揮發(fā)性丙烯酸漆等。在自然條件下,此類漆的固化速度是油性漆的 

      5 ~ 10 倍。 

      影響此類涂料固化速度的因素有溶劑的類型及其混合比、成膜物質(zhì)與溶劑的關(guān)系等。 

      在其它條件相同的情況下,溶劑的揮發(fā)狀態(tài)與其飽和蒸汽壓有關(guān),飽和蒸汽壓越高其沸點越低,揮發(fā)速度越快,因此含低沸點溶劑多的涂料固化快。但生產(chǎn)中,低沸點溶劑含量不能過多,否則會因為溶劑揮發(fā)過快,造成漆膜發(fā)白,流平性差,干后出現(xiàn)針孔、皺皮等缺陷。而中、高型沸點溶劑過多,會使涂層固化緩慢。通常采用低沸點和高沸點混合型溶劑。 


      揮發(fā)型涂料的固化速度不僅決定于溶劑的蒸汽壓,還決定于溶劑與成膜物質(zhì)的關(guān)系,有的成膜物質(zhì)對溶劑有一種吸留性,即成膜物質(zhì)對溶劑的釋放性差。同一溶劑在從釋放性好的成膜物質(zhì)溶液中揮發(fā)時,從開始到最后都是以同一速度在一定時間內(nèi)揮發(fā)完,而在釋放性差的成膜物質(zhì)溶液中,揮發(fā)到后期,速度降至極低,需要很長時間才能把部分殘余溶劑揮發(fā)完。如同一沸點的溶劑從硝基漆中揮發(fā)出來,要比從過氧乙烯漆中揮發(fā)容易,達到表干時的速度一樣,但達到實干相差的時間卻很大。 


      (二)氧化型固化

      此類涂料的固化機理是由成膜物質(zhì)高分子之間的氧化聚合反應(yīng)和溶劑揮發(fā)的物理過程共同作用的結(jié)果,但以聚合反應(yīng)為主。常用的此類涂料有:油脂漆(清油、調(diào)合漆)、酯膠漆、鈣脂漆、單組分聚氨酯漆、醇酸漆、油基酚醛樹脂漆等含大量植物油的油性漆,它們的涂層在固化過程中,油類分子中的不飽和脂肪酸吸收空氣中的氧,發(fā)生一系列復(fù)雜的聚合反應(yīng),使成膜物質(zhì)的分子量增加,由小分子變成大分子,最后變成網(wǎng)狀體形結(jié)構(gòu)的高分子漆膜。由于氧化聚合反應(yīng)的速度比溶劑的揮發(fā)速度慢,所以這類漆的干燥速度主要取決于氧化聚合反應(yīng)速度。 


      (三)聚合型固化

      此類涂料的固化機理是通過氧、催化劑、紫外線、電子束等的作用,促使成膜物質(zhì)發(fā)生各類型的聚合或縮合交聯(lián)化學(xué)反應(yīng)而形成網(wǎng)狀體型高分子漆膜。常用的此類涂料有不飽和聚酯樹脂、改性丙烯酸樹脂、聚氨酯漆、光敏漆、酸固化氨基醇酸漆等。 


      例如酸固化氨基醇酸漆的固化,是利用氨基樹脂中的醚鍵與醇酸樹脂中的羥基,在酸的催化下,常溫發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)固化。不飽和聚酯漆的固化,是由過氧化物引發(fā)劑,引發(fā)不飽和聚酯之間的加成聚合反應(yīng)的結(jié)果。光敏漆的固化,是用紫外光照射使光敏劑分解游離基,引發(fā)光敏樹脂與活性稀釋劑聚合反應(yīng)成膜。 


影響涂層固化的因素

影響固化速度的因素有涂料類型、涂層厚度、固化方法、固化條件、固化設(shè)備及具體固化規(guī)程等。 

      (一)涂料類型 

      在相同的固化條件下,涂料的類型不同,固化速度有很大的差別,而相同類型的涂料差別較小。一般來說揮發(fā)性漆固化快,油性漆固化慢,聚合型漆的情況很不相同。聚合型漆中光敏漆固化最快,而其它聚合型漆則多介于揮發(fā)性漆與油性漆之間,當(dāng)采用機械化流水線進行涂飾時,揮發(fā)性漆、酸固化氨基醇酸漆比較常用。 


      (二)涂層厚度

      在涂飾過程中,涂層基本上都不是一次形成的,通常是采用多遍薄涂的方法(如油性漆一次涂 35 μ m 左右,硝基漆 15 μ m 

      左右等)。在相同的固化條件下,薄涂層在固化時,內(nèi)應(yīng)力小,形成的涂層缺陷少;而涂層太厚時,內(nèi)部應(yīng)力較大,易于產(chǎn)生起皺和其它缺陷,同時由于溶劑的揮發(fā),涂層收縮導(dǎo)致光澤不均勻、內(nèi)部不固化等。實踐證明,除聚酯漆外,其它漆類通過多次涂飾形成的漆膜,與一次涂飾所形成同樣厚度的漆膜相比,其物理性能要好。 


      (三)固化條件

      1. 固化溫度 

      固化溫度對大多數(shù)涂料涂層的固化速度起決定性的影響。當(dāng)固化溫度過低時,溶劑揮發(fā)及化學(xué)反應(yīng)遲緩,涂層難以固化。提高溫度,能加速溶劑揮發(fā)和水分蒸發(fā),加速涂層氧化反應(yīng)和熱化學(xué)反應(yīng),涂層固化速度加快。但不能無限制的提高溫度,因為,溫度與固化速度不是成正比關(guān)系,固化溫度過高時,固化速度沒有明顯提高,反而會使漆膜發(fā)黃或色澤變暗。不僅如此,溫度在涂層固化過程中,還對基材產(chǎn)生影響?;氖軣?,引起含水率變化,基材產(chǎn)生收縮變形,甚至翹曲、開裂。揮發(fā)性漆的涂層,固化溫度超過 

      60 ℃時,溶劑激烈揮發(fā),表層迅速干固,內(nèi)部溶劑蒸汽到達表層時容易形成氣泡。所以采用人工固化方法時,表面溫度一般不宜超過 60 ℃。 

      2. 空氣濕度 

      空氣濕度應(yīng)適中,濕度過大時,涂層中的水分蒸發(fā)速度降低,溶劑揮發(fā)速度變慢,因而會減慢涂層的固化速度。大部分涂料在相對濕度為 45% ~ 60% 

      的空氣中固化最為合適。如果干燥固化場所空氣過分潮濕,不僅使固化過程緩慢,而且所形成漆膜朦朧不清和出現(xiàn)其它缺陷。相對濕度對揮發(fā)性漆的固化速度影響不明顯,但對成膜質(zhì)量關(guān)系很大。尤其當(dāng)氣溫低,相對濕度高時,涂層極易產(chǎn)生“發(fā)白”的現(xiàn)象。 


      對于油性漆,當(dāng)相對濕度超過 70% 時,對涂層固化速度的影響要比溫度對其影響顯著。 

      涂層在固化過程中,產(chǎn)生的內(nèi)部應(yīng)力與相對濕度有關(guān)。 

      3. 通風(fēng)條件 

      涂層固化時要有相應(yīng)的通風(fēng)措施,使涂層表面有適宜的空氣流通,及時排走溶劑蒸汽,增加空氣流通可以減少固化時間,提高固化效率,保證固化質(zhì)量。 

      ( 1 )氣流速度 

      空氣流通對漆膜自然固化有利。因在密閉的、溶劑蒸汽濃度較高的環(huán)境下,漆膜固化緩慢,甚至不干。通風(fēng)有利漆膜中溶劑的揮發(fā)和溶劑蒸汽排除,并能確保自然固化場所的安全。 


      強制循環(huán)空氣干燥室是靠通風(fēng)機造成循環(huán)熱空氣,其干燥固化效果在很大程度上取決于空氣流動速度??諝饬鲃铀俣仍酱?,熱量傳遞效果越好,熱空氣干燥通常采用低氣流速度,一般為 

      0.5 ~ 5.0m/s ;溫度為 30 ~ 150 ℃。 

      ( 2 )氣流方向 空氣流動方向也是非常重要的,氣流與涂層的方向有平行和垂直兩種形式,根據(jù)試驗,垂直送風(fēng)熱空氣干燥優(yōu)于平行送風(fēng)。 

      (四)外界條件

      對于聚合固化成膜的涂料,其涂層固化為復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)過程。固化速度與所含樹脂的性質(zhì)、固化劑和催化劑的加入量有關(guān),而外界條件如溫度、紅外線、紫外線、電子束等,往往能加速這種反應(yīng)的進行。外界條件作用的大小,又取決于外界條件與涂料性質(zhì)相適應(yīng)的程度。如光固化涂料在強紫外線的照射下,只需幾秒鐘就能固化成膜。若采用紅外線或其它加熱方法,則很難固化,甚至不固化。又如電子束固化涂料,其涂層在電子加速器所發(fā)射的電子束照射下,比光敏漆更快固化。而其它涂料對電子束的反應(yīng)就不強。所以,涂料固化方法要根據(jù)所用涂料的性質(zhì)而合理選擇。 


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